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镀锌扣件三价铬钝化处理液

发布时间:2008-02-19 关键字: 处理 PM3 特性 透明 药剂 检验 浓度 反应 条件 配方
 全球主要汽车工业已将零配件之三价铬耐蚀钝化处理,全面取代原用之六价铬规格,虽费用较高、检验方法尚未确定,但六价铬之禁用期限不再宽延。欧美车厂已提前于今(2005)年7月起,要求无六价铬供料,而日本车厂则有延迟至明(2006)年元月才开始者。汽车工业顺利于短期内转换后,可预见其它工业将迅速追随,除因环保的考虑外,如此才可使三价铬处理达到工业化规模。
 
   美梭科技材料公司鉴于此急迫性,同步于国外药剂厂,成功开发三价铬处理液和技术,优先针对国内螺丝螺帽业进行推广,应用范围含括汽车、建筑、工程和一般品级。国内业者在此关键之起跑点上,可不受限于进口药剂,亦为未来高级或特殊表面处理奠定基础。美梭药剂已于国内数家领导厂家:扣件厂及电镀厂,合作进行产线试验。试制产品均无六价铬、外观和耐蚀性皆能稳定达到目标。同时,收集和分析制程数据,拟订个别产线最经济之操作程序。合作厂家正参考此程序进行商业化中。
 
   与六价铬比较,三价铬化学活性、反应性及反应速率皆较低,与镀锌表面反应生成氧化皮膜之晶体结构,不如六价铬之完整或坚实,导致物理特性之差异:
 
(1)三价铬皮膜对光线之折射程度(发色能力)有限,不若六价铬蓝锌、五彩、黑、墨绿等各种发色。目前于纯锌镀面上,全球仅有「透明三价锌(Trivalent-Zinc-Clear)」为技术成熟之规格;
(2)三价铬皮膜破裂后之修补性较六价铬为差,通常以增加皮膜厚度,来达到相同之耐蚀性。
 
   所以三价铬钝化处理之加工条件和产品外观,与六价铬略为不同。而在最佳配方组成和处理条件下,主要功能:如光泽性、耐蚀性、化成性等,可稳定达到六价铬之水平。其应用:金属表面之后处理、加工或涂漆前处理等,则同于六价铬。
 
配方
   美梭三价铬后处理液(PM3)为磷酸系(pH~2)、蓝绿色、清澈稳定的水溶液。配方设计,系以:(1)低铬含量:250~650ppm,以特殊还原剂有效长久维持铬离子之三价状态;(2)磷酸促进皮膜生成;(3)光泽促进剂;(4)金属氧化物强化皮膜;(5)路易斯酸稳定溶剂中各类正离子氢氧化物。此配方除补强其反应性的弱点外,所有组成皆进入皮膜,发挥各别功能。处理过程中,不似六价铬于处理后需洗去多余的反应生成物。后水洗的省略,可减轻工厂废水处理之负担。PM3药剂以浓缩液型态供应,三价铬含量约4000ppm。依皮膜特性之要求,可以稀释至不同浓度进行使用。
 
特性
   实验室开发过程中,以耐蚀性与光泽度为主要指标,收集完整之配方及加工条件数据。图一举例说明镀锌螺丝于不同浸渍温度和时间下,进行PM38(稀释8倍、12.5ml/公升纯水、铬~500ppm)处理后之耐蚀(白锈)能力的变化,显示其耐蚀性随处理温度升高或时间加长而增强。当然,稀释倍数增加,即浓度调低时,耐蚀性相对降低。又处理时间不超过60秒时,各种浓度均能展现高度的表面透明(金属)光泽,且反射微弱光晕,统称为「透明彩虹」。此光晕倾向的颜色(泛色),可依处理浓度或时间而异。所以三价铬皮膜的特性可透过组成浓度和皮膜厚度,进行调整或控制。
 
处理方法
   PM3处理程序大致与传统六价铬是相同的,唯加工条件较为严格,列举两者之异同如下表:
 
 
处理
酸洗活化
钝化浸渍处理
后水洗
脱水烘干
建浴
条件
补充
 
 
六价铬
自来水硝酸液
自来水
室温10秒
硝酸+药剂
1~3道
~100℃1~2分钟
PM3
纯水硝酸液
纯水
室温15~60秒或50℃10秒
硝酸+药剂
(无)
>100℃~2分钟
 
 
主要因为三价铬较弱的反应性,加工条件需予调整和控制,以稳定达到产品特性要求。用PM3取代六价铬,拟建议:
(1)纯水建浴,以减少金属离子杂质对三价铬反应性的干扰;
(2)高温或室温长时间浸渍,使三价铬能充分反应;
(3)无后水洗,除配方之环保设计外,部分未反应之三价铬,亦能保留至烘干步骤;
(4)较高温或较长时间烘干,来确保完全反应,尤其是螺牙部位。
 
产品:镀锌扣件
   美梭针对各式螺丝和螺栓完成大量试验,以中型螺栓(M6~M10)、镀锌厚度约5~8微米、无氢脆退火之外观和耐蚀数据,做为PM3扣件产品之一般特性水平,进而与六价铬和三价铬工业水平比较,如下表:
 
产品名称
盐雾试验5%白锈发生(小时)
外观(发色)
备注
螺栓头部
螺栓牙部
PM36
>120
>72
透明彩虹
美梭开发水平
透明三价锌
>120
--
透明彩虹
汽车工业规格
PM38
>96
>48
透明或泛蓝
美梭开发水平
六价铬-五彩
>96
>48
黄金
一般工业水平
PM316
>24
>24
透明或泛红或绿
美梭开发水平
六价铬-蓝锌
~24
<24
天蓝
一般工业水平
注:PM36为稀释6倍、铬~650ppm;PM316为稀释16倍、铬~250ppm。
 
   以耐蚀性而言,不同的PM3浓度处理,可分别的达到各等级的要求,全面取代六价铬是可行的。但以外观而言,PM3现阶段推广以透明为主体,泛色则依使用者之需求而调整。至于其它发色,仍持续研发中。反观,全球三价铬发色技术之开发进程为:(1)已工业化的产品亦以透明为主体,其外观与六价铬蓝锌相近,同为单一步骤处理,已顺利取代蓝锌规格;(2)虽已开发出单一步骤之黑色发色技术,但其耐蚀性大幅减退;(3)唯有使用两步处理各类颜色:先三价铬钝化后,再染色或涂覆等,其成本无法与单一步骤同等而语。在面临全面取代之急迫压力下,谨建议国内业者主动与客户先行沟通:扣件外观或颜色与成本之关系。
 
   目前于国内平行推广之进口领导厂牌药剂,加工条件和产品特性与PM3类似,但针对低耐蚀和高耐蚀产品,区分为两支不同的药剂。而美梭PM3之设计,则以单支配方和用户自行调整浓度方式,而适用各等级产品。
 
六价铬检验
   虽全球之检验标准方式尚未确定,但美梭于实验室开发、产线试验等工作中,定性或定量检验各阶段药剂、溶液和产品中之六价铬存在与否,是为最基本的程序。所采用之检验方式为:
方法
原理
对象
Cr+6分析范围
检验单位
1.Volvo法
错离子滴定
扣件表面
>0.01μg/cm2
SGS
2.比色法
错离子比色
处理
>0.044ppm
中环科技
3.指示剂
错离子试液
药剂、处理
>1ppm
美梭
扣件表面
>1μg/cm2
美梭
 
   指示剂法是美梭经常性的检验方法,比色法应用于药剂配制、溶液使用之各阶段选样检验,而Volvo法为产线处理后扣件选样检验,包括长时间静置后之检验。PM3配方,无论任何浓度或处理条件,药剂、溶液和产品尚未检验出任何六价铬含量或反应。此文中所有数据和说明,均于此前提下进行。同时,美梭备制之指示剂是一方便、有效且低廉之品管工具,PM3之使用者亦可运用于厂内进料检验处理液监控及产品检验等。
 
使用寿命
   处理液之有效性(外观及耐蚀性)主要决定于:(1)组成消耗,可补充药剂回复浓度;(2)酸度降低,可补充硝酸回复Ph值;(3)锌离子溶入,一般无法有效过滤或取出,当累积至一定含量,处理液将会失效,而需重新建浴。所以处理成本主要决定于材料成本,即组成的消耗速率或补充量。而锌之溶入速率和累积极限或建浴频率,则为次要之操作成本。汇整大量试验数据后综合:处理每平方公尺之镀锌表面,每公升PM3铬消耗率约200~500ppm,锌溶入率约1500~2500ppm,锌累积上限可达每公升溶液5~8g。当然,以上数据将因处理液浓度、水质、操作条件和锌层特性而异,谨供参考。一般而言,PM3操作寿命不亚于进口药剂之水平。
   预防处理液污染是延长寿命的基本手段,如维持水质、设备和环境清洁等。当使用者对PM3特性和操作熟稔后,可进一步朝调低浓度或缩短浸渍时间或减少补充频率等方面,提升寿命和作业效率。
 
操作模拟
   美梭依据以上数据建立了一套「PM3作业仿真软件」,做为导入产线初期设计之依据,在不同产在线,已证实可充分掌控作业过程,使初次试验即能成功。试验中,美梭技术人员有计划的收集制程数据和样品,经分析和回馈,再按该用户之特性要求、设备型式、产品组合、生产计划等,试算出最适宜之低成本建浴、操作条件、补充、再建浴等策略,用户再改良改善实作来达到最经济之操作模式。
  
产线实例
   PM3于合作厂家之产在线进行多次试验,每次试验之扣件批量约4至5吨间,产品特性均达到要求,且试验结束时,处理液皆尚未失效。以「PM3作业仿真软件」推估:以PM316操作为例,100公升药剂,可处理20吨以上之大螺栓,5吨以上之小螺丝。下表例举数试验条件和产品特性统计,谨供参考:
 
处理
水质
浸渍
头部盐雾白锈5%(小时)
外观
<24
>24
>96
>120
中螺栓
PM36
纯水
篮式室温60秒
0%
0%
5%
95%
透明彩虹
大螺栓
PM38
纯水
滚筒室温30秒
15%
15%
39%
31%
透明彩虹
小螺丝
PM38
自来水
滚筒室温15秒
3%
13%
4%
80%
透明泛蓝
小螺丝
PM316
自来水
滚筒室温30秒
0%
44%
0%
56%
透明泛红
以上盐雾数据显现:大螺栓之严重碰撞和PM3之修补能力,及自来水建浴之特性变异程度。
 
   美梭研发之三价铬处理,经产线试验证实为一成功且成熟之工业化技术。其特点有:
(1)单一配方,适用不同等级之扣件产品;
(2)宽广的操作范围,适合调整达到特殊之特性需求;
(3)宽广的操作范围,适合调整达到最经济之操作状态;
(4)省略处理后水洗,更减轻废水处理之负担;
(5)优秀技术团队和完整数据库,提供全面技术服务。
 
国内业者于时间急迫的压力下,PM3是迅速成功导入的最佳选择之一。
   美梭材料科技公司系源于国内钢铁工业而独立之新材料研发单位,位于台南科学园区。承公会和产业先进的鼓励,投入扣件表面处理技术之研发。美梭拥有干练的团队,与批量5公斤之扣件滚镀实验线,展现无限的研发潜能。除商业化中之三价铬后处理技术外,中间处理之开发已达最后阶段。下一代之无铬处理与锌合金电镀等新技术,亦积极进行中。期对「以表面处理提升扣件附加价值」之产业策略,贡献一己之力。感谢公会、产业和合作厂家长期支持,及引导美梭公司成功发展为扣件表面处理专业研发机构。


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